A porta serial (PL011: GPIO14 e GPIO15 em /dev/AMA0) do Raspberry Pi por padrão tem sua velocidade (baudrate) máxima limitada à 187500bps.
Caso tente alterar para algo além disso não será possível:
$ stty -F /dev/ttyAMA0 921600
stty: /dev/ttyAMA0: unable to perform all requested operations
Em alguns projetos pode ser necessário utilizar velocidades muito acima do máximo permitido. Um dos testes que precisei fazer no Raspberry Pi meses atrás necessitava transferências à 1000000bps.